协议离婚是夫妻双方自愿离婚并就相关事项达成协议的一种方式。但在某些情况下，协议离婚可能不适用，主要包括以下情形：
1. 一方不同意离婚：如果只有一方想要离婚，另一方不同意，那么就不能通过协议离婚的方式解除婚姻关系。
2. 双方关系破裂且无法修复：如果夫妻之间的关系已经严重破裂，且无法通过协商修复，那么也不能通过协议离婚来解决问题。
3. 涉及子女抚养、财产分割等争议：在离婚过程中，如果夫妻双方对子女的抚养权、财产的分割等问题存在争议，且无法达成协议，那么就不能通过协议离婚的方式来解决问题。
4. 未在国内办理结婚登记：如果夫妻双方没有在国内的婚姻登记机关办理结婚登记，那么也就不存在婚姻关系，因此不能通过协议离婚的方式解除婚姻关系。
5. 双方均为无民事行为能力人或限制民事行为能力人：如果夫妻双方都是无民事行为能力人或限制民事行为能力人，那么他们就无法亲自处理离婚的相关事宜，因此也不能通过协议离婚的方式解决问题。
此外，还有一些其他情况下也可能不能适用协议离婚，例如：
1. 一方被宣告失踪的：如果一方被法院宣告失踪，那么另一方只能通过向法院提起诉讼的方式来解除婚姻关系，而不能通过协议离婚的方式解决问题。
2. 一方要求离婚但对方不同意离婚的：虽然这种情况下双方可以通过诉讼的方式解决离婚问题，但如果对方在法院调解过程中态度恶劣，导致调解无效，那么也可以直接判决离婚，而无需再通过协议离婚的方式解决问题。
总之，在选择离婚方式时，应该根据具体情况进行综合考虑，并咨询专业律师的意见和建议。
